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近β型Ti?55511鈦合金固溶參數(shù)耦合作用下顯微組織演變與力學(xué)性能響應(yīng)——系統(tǒng)揭示固溶溫度與時(shí)間對(duì)αp相溶解、次生αs析出及晶界α形貌的綜合影響

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近β型鈦合金Ti-5Al-5Mo-5V-1Cr-1Fe(Ti-55511,亦稱 TC18),因其優(yōu)異的比強(qiáng)度、耐腐蝕性和耐熱性能,被廣泛應(yīng)用于航空結(jié)構(gòu)件、機(jī)身承力框段、起落架部件及火箭與導(dǎo)彈殼體等承力關(guān)鍵構(gòu)件,在航空航天領(lǐng)域發(fā)揮著重要作用。研究表明,Ti-55511 鈦合金具有優(yōu)良的淬透性和可調(diào)控的相變行為,此外其兼顧強(qiáng)度、塑性和組織穩(wěn)定性的綜合特點(diǎn)使其成為上述關(guān)鍵領(lǐng)域極具應(yīng)用潛力的結(jié)構(gòu)材料之一[1] 。在熱處理過程中,Ti-55511合金表現(xiàn)出典型的 α/β 相轉(zhuǎn)變行為,金相法測(cè)定其 α/β 相變溫度約為 1148 K(≈875 ℃)[2] 。在 α+β 兩相區(qū)進(jìn)行固溶處理(solution treating, ST),β 母相中會(huì)出現(xiàn)初生 αp相(primary αp)。在固溶后的冷卻過程中可能析出次生 αs相(secondary αs),而次生 αs組織特征也受到后續(xù)時(shí)效處理的影響[3]。初生 αp相的尺寸、形態(tài)和分布主要由固溶熱處理溫度與時(shí)間控制;次生 αs 相的析出行為則受控于固溶后冷速、時(shí)效(aging)溫度及時(shí)間等參數(shù)[4] 。不同尺寸、形貌和分布的α相會(huì)顯著影響合金的力學(xué)性能,如細(xì)小的次生 αs相能夠顯著提升合金強(qiáng)度,而尺寸較大的初生 αp相則有利于變形協(xié)調(diào),從而改善塑性與韌性斷裂[5-6] 。

在兩相區(qū)固溶處理中,溫度與時(shí)間直接決定初生 αp相的溶解程度與β基體的溶質(zhì)元素過飽和水平。較低的固溶溫度或較短的保溫時(shí)間會(huì)導(dǎo)致初生 αp相溶解不充分,使粗大的初生 αp相保留β基體中,影響β基體的合金元素分布的均勻性,并降低隨后的次生 αs相析出強(qiáng)化效果[7-8];隨著固溶溫度提高或保溫時(shí)間延長(zhǎng),初生 αp相逐步溶解,β 基體中過飽和溶質(zhì)元素的含量得以提高,為后續(xù)細(xì)小次生 αs相的彌散析出提供更高的驅(qū)動(dòng)力[9-12] 。然而,當(dāng)溫度接近于 α/β 相轉(zhuǎn)變溫度,容易導(dǎo)致β晶粒顯著長(zhǎng)大,同時(shí)使初生 αp相過度溶解,進(jìn)而削弱后續(xù)次生 αs的形核驅(qū)動(dòng)力,使次生 αs析出受到影響,從而引起強(qiáng)度與韌性雙重退化[13-15] 。此外,大量研究表明合理的固溶熱處理能有效抑制次生 αs相粗化 、降低織構(gòu)強(qiáng)度, 提高合金的力學(xué)與疲勞性能[16-18] 。因此,合理調(diào)控固溶溫度與時(shí)間成為實(shí)現(xiàn)Ti-55511合金組織調(diào)控與性能優(yōu)化的關(guān)鍵途徑,但目前仍存在若干關(guān)鍵問題亟待解決。尤其是固溶制度對(duì)初生 αp相體積分?jǐn)?shù)、尺度特征及其后續(xù)冷卻與時(shí)效處理對(duì)次生 αs析出的影響機(jī)制尚缺乏系統(tǒng)化的定量描述。

針對(duì)上述問題,本研究構(gòu)建了不同兩相區(qū)固溶溫度與時(shí)間的實(shí)驗(yàn)體系,通過對(duì)初生 αp相形貌、體積分?jǐn)?shù)的系統(tǒng)測(cè)定,揭示其隨固溶參數(shù)變化的演化規(guī)律;同時(shí)結(jié)合力學(xué)性能分析,建立固溶溫度與時(shí)間對(duì)α相特征及強(qiáng)度-塑性響應(yīng)的關(guān)聯(lián)模型。研究結(jié)果為近β型 Ti-55511合金固溶處理的組織調(diào)控機(jī)制提供了系統(tǒng)證據(jù),并為其熱處理制度的優(yōu)化設(shè)計(jì)提供了可驗(yàn)證的理論基礎(chǔ)和實(shí)驗(yàn)支撐。

1、實(shí)驗(yàn)過程

1.1 實(shí)驗(yàn)材料

實(shí)驗(yàn)材料為 Ti-55511 鈦合金,化學(xué)成分如表 1 所示。

表 1 Ti-55511 鈦合金的化學(xué)成分

元素AlMoVCrFeONCHTi
質(zhì)量分?jǐn)?shù) /%5.104.95.301.000.110.020.010.003余量

1.2 熱處理工藝

已知 Ti-55511合金 α/β 相變溫度約為 875℃,為避免β單相區(qū)加熱導(dǎo)致β晶粒過度長(zhǎng)大,同時(shí)匹配 Ti-55511合金的實(shí)際固溶工藝溫度,本研究將固溶溫度限定于 α+β 兩相區(qū)的 730~790℃范圍,并設(shè)置 0.5~3.5h 的保溫時(shí)間范圍,系統(tǒng)考察固溶工藝參數(shù)范圍內(nèi)合金的顯微組織演變與力學(xué)性能差異,具體熱處理制度如表 2 所示。后續(xù)在 600℃溫度下進(jìn)行 4h 時(shí)效處理,可促進(jìn)細(xì)小彌散次生α相充分析出,使不同固溶參數(shù)處理后的樣品均形成αps雙片層組織,以分析固溶參數(shù)對(duì)最終性能的影響。熱處理實(shí)驗(yàn)在科晶 KSL1200X 馬弗爐中開展,該爐具有五面溫控。此外,實(shí)驗(yàn)過程中采用熱電偶實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)溫度以確保其準(zhǔn)確性。

1.png

表 2 Ti-55511 鈦合金熱處理工藝參數(shù)

固溶溫度 /℃固溶時(shí)間 /h冷卻方式時(shí)效處理
7300.5、1.5、2.5、3.5空冷 (Air cooling, AC)600℃,4h
7600.5、1.5、2.5、3.5空冷 (Air cooling, AC)600℃,4h
7900.5、1.5、2.5、3.5空冷 (Air cooling, AC)600℃,4h

1.3 組織表征

1.3.1 X 射線衍射 (XRD) 分析

為分析不同熱處理制度下 Ti-55511合金相的特征,對(duì)于不同條件熱處理后的 Ti-55511 鈦合金,本研究使用 X 射線衍射儀 (XRD) 對(duì)試樣的相組成進(jìn)行檢測(cè)。在 XRD 測(cè)試前,試樣表面被 1200 目的碳化硅砂紙打磨以去除氧化層。XRD 實(shí)驗(yàn)設(shè)備為日本 Rigaku 公司的 Ultima IV,測(cè)試步長(zhǎng)為 0.02°,且全程于室溫下完成測(cè)試。

1.3.2 掃描電子顯微鏡 (SEM) 表征

采用電火花線切割 (EDM) 從不同條件熱處理后的樣品中截取觀測(cè)試樣。樣品表面依次用 80~4000 目的碳化硅砂紙進(jìn)行粗磨,之后用 1μm 與 0.5μm 粒度的拋光膏進(jìn)行拋光,再用二氧化硅懸浮液進(jìn)行精細(xì)拋光。使用 Kroll 試劑 (體積比為 HF:HNO?:H?O=1:2:7) 對(duì)磨拋后的樣品進(jìn)行浸沒法金相腐蝕,經(jīng) 7~10s 腐蝕后的樣品呈現(xiàn)微黃色。隨后用無水乙醇清洗樣品,并使用真空干燥箱進(jìn)行干燥。為分析試樣的顯微組織特征,本研究使用了蔡司 Gemini 300 場(chǎng)發(fā)射掃描電子顯微鏡 (SEM) 觀察試樣的微觀組織結(jié)構(gòu),SEM 操作電壓為 10kV。隨后通過對(duì)高分辨圖像中相比例及特征進(jìn)行分析,獲取了微觀組織定量特征。為減少取樣位置造成的實(shí)驗(yàn)誤差,每個(gè)樣品選取 10 張 SEM 電鏡圖進(jìn)行統(tǒng)計(jì),通過 ImageJ 軟件對(duì)相比例及特征進(jìn)行圖像識(shí)別與定量分析。

1.4 力學(xué)性能測(cè)試

1.4.1 顯微硬度測(cè)試

本研究采用上海泰明光學(xué)儀器有限公司 HXD-100TMSC/LCD 型數(shù)字式電子顯微硬度計(jì)進(jìn)行維氏硬度 (HV) 測(cè)試。測(cè)試參數(shù)參考 GB/T 4340.1-2009 標(biāo)準(zhǔn),載荷設(shè)置為 500gf,保載時(shí)間 10s,每個(gè)樣品在不同區(qū)域均勻選取 20 個(gè)測(cè)試點(diǎn),去除異常值后取平均值作為該樣品的顯微硬度值。

1.4.2 室溫拉伸測(cè)試

選取工業(yè)常用的固溶時(shí)間參數(shù) 1.5h 的樣品進(jìn)行室溫拉伸測(cè)試,拉伸樣品尺寸依據(jù) GB/T 228-2002 標(biāo)準(zhǔn)設(shè)計(jì)。采用 UTM5305/S13 型電子萬能試驗(yàn)機(jī)進(jìn)行測(cè)試,拉伸速率為 1.5mm/min,每個(gè)工藝條件制備 3 個(gè)平行樣品,測(cè)試完成后取屈服強(qiáng)度、延伸率的平均值作為最終拉伸性能數(shù)據(jù)。

2、結(jié)果與討論

2.1 相組成分析

不同的固溶溫度與保溫時(shí)間下 Ti-55511合金的 XRD 衍射譜如圖 2 所示,所有樣品均呈現(xiàn)出 α+β 雙相結(jié)構(gòu)特征。隨著固溶溫度由 730℃升高至 790℃,β 相 110 主峰強(qiáng)度逐漸增大,而α相峰強(qiáng)則相應(yīng)減弱;以上結(jié)果表明β相比例隨溫度升高而上升,而α相比例隨溫度升高而下降。相比之下,保溫時(shí)間對(duì)峰強(qiáng)的影響較小。

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2.2 顯微形貌表征

圖 3 展示了 Ti-55511 鈦合金在不同固溶溫度下經(jīng)不同保溫時(shí)間處理后的晶內(nèi)顯微組織形貌演化,所有條件下的組織均由粗大的初生αp相片層及其之間的β轉(zhuǎn)變組織 (βtrans) 組成。以上結(jié)果與圖 2 中 XRD 衍射譜結(jié)果相符,但各相的空間分布與尺寸隨固溶溫度時(shí)間的變化而改變。隨著固溶溫度的升高,合金中初生αp相比例逐漸減少,而β轉(zhuǎn)變組織相比例隨溫度升高而增加,這是由于 Ti-55511合金 α/β 相變溫度約為 875℃,730~790℃區(qū)間內(nèi)溫度升高會(huì)增強(qiáng) α→β 相變驅(qū)動(dòng)力,且高溫加速了元素?cái)U(kuò)散使相平衡快速完成。而高固溶溫度下 α/β 相界面遷移能力強(qiáng)、界面附近的高密度缺陷為元素?cái)U(kuò)散提供了豐富通道,促進(jìn)αp相發(fā)生溶解。因此,隨著溫度升高初生αp相形貌由粗大的塊狀或短棒狀逐步轉(zhuǎn)變?yōu)榧?xì)長(zhǎng)的片層狀。

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圖 4a 所示的統(tǒng)計(jì)結(jié)果進(jìn)一步揭示了固溶溫度與時(shí)間對(duì)初生αp相比例的影響。Ti-55511 的 α/β 相變溫度約為 875℃,其中β相為高溫相,α 相為低溫相。因此,隨著固溶溫度由 730℃提升至 790℃,初生αp相的體積分?jǐn)?shù)呈持續(xù)下降的趨勢(shì),初生αp相比例由 730℃的 33.8%~37.8% 降至 790℃的 20.7%~23.9%。此外,固溶時(shí)間對(duì)初生αp相比例的影響在低固溶溫度與高固溶溫度呈現(xiàn)出迥異的趨勢(shì)。在 730~760℃的較低固溶溫度區(qū)間內(nèi),初生αp相比例隨固溶時(shí)間的增加而小幅降低,這是由于較低的固溶溫度抑制了元素的快速擴(kuò)散,使其需要一定的固溶時(shí)間達(dá)到相平衡狀態(tài)。在 790℃高溫固溶條件下,由于溫度升高加快了元素?cái)U(kuò)散過程,其達(dá)到相平衡所需時(shí)間大大縮短,固溶時(shí)間的延長(zhǎng)并未引起初生αp相比例的變化。

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固溶溫度與時(shí)間對(duì)初生αp相尺寸的影響如圖 4b 所示。當(dāng)固溶溫度由 730℃升至 790℃,初生αp相片層寬度呈持續(xù)下降的趨勢(shì),初生αp相寬度由 730℃的 1.5~1.7μm 降至 760℃的 1.3~1.5μm 與 790℃的 1.2~1.3μm。其主要原因?yàn)楦吖倘軠囟葪l件下初生 α/β 相界面的遷移能力強(qiáng),相界面附近高密度缺陷為元素?cái)U(kuò)散提供了優(yōu)先通道,使初生αp相更易溶于β基體,從而導(dǎo)致片層尺寸的縮小。除固溶溫度外,固溶時(shí)間對(duì)初生αp相片層厚度也有一定的影響。在較短的 0.5~1.5h 保溫時(shí)間時(shí),初生αp相尺寸在三個(gè)固溶溫度條件均有大幅增大。例如當(dāng)固溶溫度為 760℃時(shí),初生αp相片層平均尺寸由約 1.17μm 增大至 1.51μm;而當(dāng)保溫時(shí)間處于 1.5h 與 3.5h 之間,初生αp相尺寸在三個(gè)固溶溫度均只有小幅增長(zhǎng)。這是由于在固溶初期與后期擴(kuò)散機(jī)制主要涉及界面擴(kuò)散與晶格擴(kuò)散兩種不同的原子路徑。其中,界面擴(kuò)散是指溶質(zhì)原子沿 α/β 相界面擴(kuò)散的過程,該擴(kuò)散路徑具有較高的缺陷密度和較低的擴(kuò)散能壘,其擴(kuò)散系數(shù)通常顯著高于晶格內(nèi)部的體擴(kuò)散 (即晶格擴(kuò)散)。相較之下,晶格擴(kuò)散是指溶質(zhì)原子在β相晶格內(nèi)部通過體擴(kuò)散方式進(jìn)行的遷移,其擴(kuò)散速率受限于較低的缺陷密度和較高的擴(kuò)散能壘。在固溶處理初期,相界面擴(kuò)散占主導(dǎo)作用,允許初生αp相局部形貌的調(diào)整,相界面附近的缺陷加速了溶質(zhì)元素的擴(kuò)散速率從而促進(jìn)了初生αp相片層的快速長(zhǎng)大;隨著保溫時(shí)間的延長(zhǎng),相界面逐漸減少,擴(kuò)散過程由界面擴(kuò)散向晶格擴(kuò)散轉(zhuǎn)變,而晶格中缺陷密度較界面更低,晶格擴(kuò)散速率受限,從而降低了初生αp相片層的長(zhǎng)大速率。

如圖 5 所示,除晶內(nèi)初生αp相外,組織中還存在晶界 α_{GB}。隨著固溶溫度的升高,晶界 α_{GB} 連續(xù)性下降。如 730℃/0.5h 固溶條件下較為連續(xù)的晶界 α_{GB} 相變?yōu)?790℃/0.5h 樣品中的非連續(xù) α_{GB}。其主要原因是,不同溶質(zhì)元素原子的擴(kuò)散速率有差異,使其在 α/β 相界面前沿分布不均勻而產(chǎn)生局部成分突變,此成分突變?cè)诟吖倘軠囟认掠捎谠財(cái)U(kuò)散速率的提高而加大,從而造成晶界界面的遷移受到影響而生成不連續(xù)晶界 α_{GB}。保溫時(shí)間對(duì)晶界 α_{GB} 也有著重要影響,除晶界 α_{GB} 連續(xù)性隨固溶時(shí)間增加而下降外,3.5h 長(zhǎng)時(shí)時(shí)效在 3 個(gè)固溶溫度均使 α_{GB} 表現(xiàn)出長(zhǎng)大與球化的現(xiàn)象。隨著保溫時(shí)間的延長(zhǎng),溶質(zhì)元素?cái)U(kuò)散持續(xù)進(jìn)行,為降低體系的界面能,原呈連續(xù)薄層分布的晶界 α_{GB} 逐步向不連續(xù)的塊狀或等軸化形貌轉(zhuǎn)變。

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730~790℃固溶處理樣品的β相均為β轉(zhuǎn)變組織 (βtrans),這是由于固溶處理冷卻過程的空冷與隨后的時(shí)效處理可促進(jìn)細(xì)小的次生αs相的析出。因此,本研究的樣品均為αp+α?雙片層組織。如圖 6 所示,在 730℃低溫固溶條件下,次生α相片層數(shù)量較高溫 790℃條件少。因?yàn)楦邷毓倘軛l件下的β相比例較低溫固溶條件高,這導(dǎo)致了其β相穩(wěn)定元素含量更低,從而降低了其相穩(wěn)定性,促進(jìn)了次生αs在隨后的空冷與時(shí)效過程中的均勻析出與長(zhǎng)大。因此,790℃高溫固溶處理得到了更細(xì)小彌散分布的次生αs相。與此同時(shí),在相同固溶溫度條件下,保溫時(shí)間延長(zhǎng)對(duì)次生αs相形貌的影響相對(duì)有限,僅引起輕微的尺寸變化。

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2.3 力學(xué)性能測(cè)試

2.3.1 維氏硬度

圖 7a 為不同固溶溫度與時(shí)間條件下 Ti-55511合金的顯微硬度統(tǒng)計(jì)結(jié)果,具體結(jié)果如表 3 所示。隨著固溶溫度的升高,顯微硬度由 730℃的 331~347HV 增至 790℃的 371~393HV。較高的固溶溫度促使初生αp相持續(xù)溶解,βtrans組織比例增加,從而在后續(xù)時(shí)效過程中形成數(shù)量更多、分布更為彌散的細(xì)小次生αs相。由于細(xì)晶強(qiáng)化效應(yīng),790℃樣品中更多的次生αs相提高了合金的顯微硬度。與此同時(shí),固溶時(shí)間對(duì)顯微硬度也有一定的影響。在較低固溶溫度 (730~760℃) 下,顯微硬度均表現(xiàn)出隨時(shí)間小幅升高的現(xiàn)象,其原因是初生αp相體積分?jǐn)?shù)小幅下降導(dǎo)致 βtrans體積分?jǐn)?shù)小幅提升,隨之上升的次生α相數(shù)量導(dǎo)致了顯微硬度小幅上升。相比之下,在 790℃高溫固溶條件下,更快的溶質(zhì)原子擴(kuò)散速率使得相比例快速趨于平衡狀態(tài),固溶時(shí)間的進(jìn)一步延長(zhǎng)對(duì)組織及顯微硬度的影響較為有限。為驗(yàn)證上述數(shù)據(jù)的可靠性,圖 7b、7c 展示了保溫時(shí)間為 3.5h 時(shí),730℃固溶樣品與 790℃固溶樣品的壓痕形貌。790℃固溶樣品 (376HV) 壓痕較 730℃固溶樣品 (347HV) 小,這與硬度隨溫度變化的趨勢(shì)一致。

表 3 不同固溶參數(shù)下 Ti-55511合金的維氏顯微硬度統(tǒng)計(jì)結(jié)果

固溶溫度 /℃0.5h1.5h2.5h3.5h
730342±10331±8346±12347±6
760354±12363±6369±6368±11
790386±12372±9378±9393±10

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2.3.2 拉伸性能

如圖 8 所示,在固溶時(shí)間為 1.5h 時(shí),Ti-55511合金的屈服強(qiáng)度隨著固溶溫度的升高呈現(xiàn)明顯上升趨勢(shì),而延伸率則出現(xiàn)下降趨勢(shì)。屈服強(qiáng)度由 730℃的 963MPa 增至 760℃的 1069MPa 和 790℃的 1135MPa,但延伸率從 730℃的 15.6% 降至 760℃的 11.3% 和 790℃的 8.0%。這是由于固溶溫度的升高提高了含有次生αs相的 βtrans組織比例,使細(xì)小的次生αs相的析出量增加,細(xì)小的次生αs相提供了更多的可阻礙位錯(cuò)滑移的 α/β 相界面,提升了材料的屈服強(qiáng)度。就合金塑性的變化規(guī)律而言,該合金在較低固溶溫度下表現(xiàn)出較高的伸長(zhǎng)率,這主要與初生αp相的比例與厚度特征緊密相關(guān)。在較低的 730℃固溶溫度下,更高的初生αp相比例與更粗的次生α相片層為位錯(cuò)滑移和協(xié)調(diào)變形提供了更大的空間,從而有利于塑性變形能力的提高。因此,本研究證實(shí),通過調(diào)控固溶處理工藝參數(shù)以控制初生αp相與次生αs相的組成及形貌特征,可實(shí)現(xiàn)對(duì) Ti-55511合金力學(xué)性能的精準(zhǔn)調(diào)控。

8.png

3、結(jié)論

固溶溫度的升高顯著降低了初生αp相體積分?jǐn)?shù),粗大塊狀或短棒狀的晶內(nèi)初生αp相隨溫度升高逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)榧?xì)長(zhǎng)片層狀晶內(nèi)αp相;低溫 (730~760℃) 固溶條件下延長(zhǎng)保溫時(shí)間僅使初生αp相比例小幅降低,高溫 (790℃) 固溶條件下僅需較短時(shí)間達(dá)到相平衡,延長(zhǎng)固溶時(shí)間對(duì)初生αp相比例影響不大。

隨著固溶溫度升高,β 相穩(wěn)定性隨β相比例升高而降低,為后續(xù)空冷與時(shí)效過程中次生αs相的彌散析出提供有利條件;析出的細(xì)小次生αs相呈均勻片狀分布,且高溫固溶樣品中次生αs片層數(shù)量顯著增加。

高溫固溶條件下細(xì)小均勻的次生αs相通過細(xì)晶強(qiáng)化效應(yīng)顯著阻礙位錯(cuò)運(yùn)動(dòng),大幅提高合金顯微硬度和屈服強(qiáng)度;但高溫固溶下初生αp相比例減少,降低了材料的變形協(xié)調(diào)能力,使延伸率下降。最終呈現(xiàn)強(qiáng)度隨固溶溫度上升而增加,延伸率隨固溶溫度升高而下降的變化規(guī)律。

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(注,原文標(biāo)題:Ti-5Al-5Mo-5V-1Cr-1Fe高強(qiáng)鈦合金熱處理工藝-組織-性能研究_干敏)

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